当前课程知识点:有机化学 > 第十三章 有机化学专题 > 13.3. 碳水化合物-part 2 > 13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
那接下来我们来看一下这个单糖的另一类反应
也就是醛糖的递升和递降
我们在前面讲解这个单糖的构型的时候讲过
这样一个由D型的甘油醛
发生相应的与氢氰酸
发生相应的加成反应
然后水解 还原形成相应的含四个碳的
这个四碳醛糖
也就是D型的赤藓糖和D型的苏阿糖
那一类的反应我们可以看出是醛糖的递升
也就是说归纳一下递升是什么呢
就是有一个醛糖变为高一级的醛糖
就是发生增一个碳的这个高一级的醛糖
这个过程我们成为递升反应
那么相应的递降的这个反应呢
那就是碳链的缩短
由一个一个醛糖变成低一级的醛糖
少一个碳的低一级的醛糖
我们称为递降反应
先来看递升
递升刚刚说到了 我们在构型那一章讲过
甘油醛的递升反应
那类似的 从这也可以看出来
这是一个就是D型的阿拉伯糖
就是个五碳糖
它能与氢氰酸
就是与氢氰负离子发生相应的加成反应这个醛基
加成反应有两类型产物
因为进攻的平面不一致
两面可以进攻 形成两类型构成的产物
进一步这样一个水解
然后进一步被还原
形成了相应的两类型的六碳糖
六碳的醛糖
这个过程我们称为醛糖的递升
我们再来看递降
递升我们比较熟悉了
那么递降是一个什么样的过程呢
我们可以看到
递降的过程 这是一个D型的葡萄糖
递降过程是发生相应什么样的反应呢
它首先是跟羟胺发生反应 形成肟
形成这样一个肟的一个结构
形成肟结构以后呢
进一步的与乙酸酐 在高温的条件下发生相应的反应
发生的反应首先是乙酰化的这样一个过程
乙酰化的这个过程呢
端头的这样一个(肟基)乙酰化以后呢
相应的会脱去一分子这样的羧酸
形成了我们这样一个腈的最终产物
就是五酰基腈的产物
那这样的一个产物进一步
在甲醇和甲醇钠的碱性的环境下
发生相应的
首先是这个乙酰基与羟基这样一个结构
就是乙酰基脱去这个酯发生的断裂
然后脱去了这个乙酰基
还原成了羟基
同时这个端头的腈会相应发生脱去
氰化氢这样一个反应
最后形成这样一个端头的醛
那这样一个过程呢 通过脱去氰化氢
相当于把这个碳给脱掉了
那么它就是发生了少一个碳的递减的
这样一个过程
我们从六碳醛糖变成了五碳醛糖
那这样的反应是非常常见的典型的反应
与羟胺然后进一步与乙酸酐
进一步与甲醇 甲醇钠这样一个过程
形成了少一个碳的这样一个反应
那大家可以看到
在这个递降的反应过程中
它的构型这样一个变化
它后几位的这样一个
大家可以看到
没发生反应的 它构型是保持的
所以我们这个发生递降的过程中
是D型糖的任然还是D型糖
因为它构型这一块是没有发生变化的
那我们再来看一眼就是
到这一步的时候呢
这样一个
这一步的时候呢
它还可以进一步地可以与氨
发生反应
而不是于甲醇 甲醇钠发生反应
与氨发生相应的反应
然后进一步在酸的条件下
然后水解也可以形成这样一个
少一个碳的五碳醛糖
还有一类这个递降反应
是从肟这一步就开始
加入这样一个二硝基氟苯
这样一个结构
假如二硝基氟苯以后呢
与氨发生相应的这样一个
就是反应以后
形成的产物进一步会
在加热条件下
发生呢脱去碳的这样一个过程
形成醛糖
这是三类就是我们要
掌握学习的这样一个醛糖的
递降反应
同时呢在工业中还经常用到
就是用电解的方式
或者是与溴水反应的方式
先把相应的这样一个醛糖氧化成
相应的糖酸
氧化成相应的糖酸以后
与过氧化氢和
这样一个三价的铁离子
进一步的反应
发生脱羧的反应
最后也形成一个就是
脱了一个碳的
少一个碳的
这样一个低一级的醛糖
这个是在工业中用的比较多的这样一个递减的
递降的这样一个反应
好 那我们再来看一下
这个酮糖的一些特殊的反应
酮糖它有一些特殊的反应
可以用作来鉴别酮糖和醛糖
那这样一个反应呢
首先来看到的是与盐酸和
间苯二酚
盐酸与间苯二酚
发生了相应的反应
这一个反应呢也称为
这样一个Seliwanofs test
它是一个就是测试的一个反应
大家在测试这样一个就是
酮糖和醛糖的过程中呢
发现与这个盐酸、间苯二酚
反应的时候呢
酮糖会生成深红色的产物
而醛糖生成的这个产物非常浅
颜色非常浅
用作这个反应
可以用来区来就是酮糖和醛糖
这个反应过程呢大家可以课后
去查一下
因为这个反应机理非常复杂
它生成的产物也比较复杂
那么大家可以课后去
就是通过查阅文献
或者自己书写一下
它为什么会产生这样一些
深红色的这样一些产物
这是留给大家课后的一个思考
那酮糖呢还可以相应的
尤其是以果糖为例
可以与相应的这样的
氢氧化钙发生反应
发生这样一个络合产物
形成的这个络合产物
是个白色的沉淀
这样一个反应呢可以用来
鉴别果糖
这是酮糖的两类非常特殊的反应
就是与盐酸 间苯二酚生成
深红色的这种产物
而果糖呢这样一个
这样一个糖可以与氢氧化钙
形成一个白色的这样一个沉淀
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题