当前课程知识点:有机化学 > 第八章 醇酚醚 > 8.2 醇 > 8.2.3.6 醇的氧化反应:生成醛酮
对于醇来说如果它直接相连的这个碳上
如果也同时连有氢
那么在氧化剂存在的条件下
它可以发生氧化
它的氧化并不是加上去氧
而是这个氢和这个氢
氧上的氢和α碳上的氢同时脱除
这样来得到了碳氧双键
得到了醛或者是酮
所以醇的氧化反应
实际上就是醇的脱氢反应
对于醇来说呢
也根据它是一级醇 二级醇 三级醇
可以将这些反应分一下类
如果是一级醇伯醇
首先是得到了醛 氧化之后得到了醛
但是如果是氧化剂比较强烈的时候呢
就在这个体系中醛不会停留
醛会进一步氧化生成酸
所以它的最终产物是酸
如果是二级醇呢 仲醇呢
它会氧化之后在这个体系中
它得到的是酮
但是酮呢即使在强氧化剂条件下
它也难以被继续氧化
所以它就停留在了酮这一步
如果是三级醇 叔醇
叔醇因为这个碳这儿已经没有氢了
所以它不能发生脱氢反应
所以它即使是这种氧化剂
一般它也不容易氧化
但是也有一些在强烈的酸性的
这种氧化条件下它发生了氧化
这个它不是氧化脱氢
而是它首先在酸性条件下脱水
它首先在酸性条件下脱水生成了烯烃
也就是它羟基脱去了
羟基和相邻的这个碳上的氢脱去了
然后生成烯烃之后呢
烯烃在这个氧化剂的条件下
或者是硝酸 或者是高锰酸钾等等
或者是重铬酸酸钾 重铬酸钠的酸性条件下
它继续氧化 最后碳碳双键发生了断裂
实际上是进行的是一个烯烃的氧化反应
所以它生成了相应的羰基化合物
那么我们来看一下这个
什么条件下这种醛就能够停留下来
有一些氧化剂
比如说这种三氧化铬和吡啶
也叫做Sarret试剂
这个氧化剂我们可以称之为温和的氧化剂
为什么叫它温和呢
是因为它伯醇氧化的时候就停留在醛这步
而且分子中的这种双键和三键也不受影响
比如说这个 它这个醇羟基
一级的一个醇就氧化成了一个醛
然后这个也是 是一个二级醇
那么它就氧化到了一个酮
跟这儿脱去一个氢到了一个酮
但是它进行的条件是在温度
相对来说比较低 室温下
然后是在这种二氯甲烷中进行
这个时候可以停留在这个醛
就是说对一级醇可以停留在醛
那么它的机理什么呢
目前有一种 人们认为的机理是这样的
首先是这个氧对这个铬
铬氧双键进行一个亲核加成
这样得到这个中间产物
那么接下来体系中的碱
像这个体系中它就是吡啶
吡啶这个碱来帮助脱去这个α碳上的氢
这时候是一个多部的电子转移
然后在这儿之后生成了碳氧双键
脱去了氢之后
氢上的一对电子转移到了碳氧之间
生成了碳氧双键
氧和铬之间的这个键断掉
这个时候所以就得到了羰基化合物
如果是伯醇那么就得到了醛
如果是仲醇就得到了酮
那么我们考虑一下
为什么有些时候醛就会继续氧化
变成了羧酸 要在什么条件下
一般来说认为是这样的
就是说是在含水的体系中
如果是这种三氧化铬
如果是你加入含水
尤其是酸性这种水
它温度再高一些就容易继续氧化为羧酸
为什么会这样
你看 对于一个醛来说呢
它尽管这个碳上 这儿是有氢的
但是它没有羟基了
所以按说它没法失去羟基上这个氢
但是在含水的体系下呢
水可以和醛生成水合物
生成水合的醛
也就是水对这个羰基进行了一个亲核加成
所以生成水合物之后呢
这个α碳上也有氢
然后又有羟基
所以它有机会来进一步地脱水
当然了接下来这个机理
和上面这一个机理很像
首先还是这个羟基对这个三氧化铬
进行一个亲核加成
然后接下来体系中的水
这时候可以作为一个碱
来帮助这个α氢来脱除
同样经过一些电子转移
因为最后这个水合的醛
再进行脱氢之后会得到羧酸
因此经过同样的氧化步骤
用同样的氧化剂就在含水的体系中
可以醛进一步被氧化为羧酸
如果我们来总结一下呢
对于这个醇的氧化反应来说呢
如果是强的氧化剂
实际上包括高锰酸钾 加热
还有重铬酸钾的盐和硫酸
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还有硝酸等等
这种体系下是一级醇直接氧化为了羧酸
然后二级醇是氧化为了酮
如果是一些温和的氧化剂
温和氧化剂包括什么呢
除了我们刚才说的这种Sarett试剂之外
它还包括像三氧化铬和吡啶的盐酸盐
生成的这种叫PCC
然后还有重铬酸
也是和吡啶来生成的这种盐 它叫PDC
但是它们一般都是在这种无水溶剂下
在二氯甲烷下做溶剂的反应
另外还有相对来说比较新近
发展起来的一些比需要铬的一些氧化剂
比如说是DMSO和草酰氯配合
这样一个体系 它叫Swern氧化
DMSO还可以和其它的一些试剂
来配合进行氧化
然后还有一些 叫IBX和DMP这种氧化剂
它们的好处都是不需要铬
铬是金属离子 是有一定的毒性
你如果在合成一些药物的前体等等
会引入这种铬离子
作为药物来说是不利的
如果你用后面的这些氧化反应呢
它既能够使一级醇停留在醛
同时又可以避免引入这种有毒的金属离子
那么对于这种试剂更多的一些讲解呢
我们会给大家上传一些资料的
就像醇脱水生成烯烃的时候
在工业上会采用不同的方法
醇的氧化在工业上
也会采取和实验室不同的办法
一般来说在工业上是可以把伯醇
或者是仲醇 通过高温下
在高温下把它的蒸汽通过金属
比如说是铜或者是银 或者是镍
或者是钯 这样来进行高温下的脱氢
它也可以氧化成相应的醛或者是酮
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题