当前课程知识点:有机化学 > 第八章 醇酚醚 > 8.2 醇 > 8.2.3.5 醇的消除反应:生成烯烃
醇在酸性催化的条件下呢
也可以发生分子内的脱水
当它的α碳上有氢的时候
它可以发生分子内的脱水 然后得到烯烃
这个反应也可以称为β消除反应
这个反应和卤代烃失卤化氢
也有类似的地方
比如说乙醇是可以在浓硫酸的催化下
在170度下它就生成了乙烯
刚才我们看了 它在140度下它会生成乙醚
所以分子内脱水和分子间脱水存在着竞争
这样一个二级醇它在浓硫酸的催化下
它也会生成这样的一个烯烃
它是和这边的这个碳上的氢
主要是和这个碳上的氢
进行了一个脱水反应 分子内的脱水
常用的催化剂和分子间脱水的催化剂类似
也是要用硫酸 磷酸
或者是对甲苯磺酸这样的酸 有机酸
醇分子内脱水的时候呢
和卤化烃失卤化氢也有类似的地方
它遵守的是查依采夫规则
也就是说它这个反应得到的产物
主要是以产物的热力学上的稳定性来决定
热力学上更稳定的产物是主要的产物
比如说这样的一个三级醇在反应的时候
它可以和甲基脱氢 也可以和这个亚甲基
可以和亚甲基脱氢
它有两种脱水方式
那么主要的产物是和这个亚甲基这儿
脱去了氢 来得到这个烯烃
那么这个烯烃的产物的稳定性
要比这个烯烃的产物稳定性要好
这是因为这个 左边的这个烯烃
它的这个碳上有三个烷基取代基
所以它的那个超共轭效应要更好一些
更稳定
而右边的只有两个烷基取代基
就是甲基和乙基两个烷基取代基
那么它的热力学稳定性要差一些
当它 如果是它生成了这个
即使是生成了也许一个取代一样的
这样一个烯烃呢
本身这个烯烃我们知道是有顺反异构的
那么相对而言反式烯烃的稳定性更好一些
所以呢 脱水生成烯烃来说呢
生成的这个反式产物
也会比这个顺式产物要多一些
所以以反式产物为主 以多取代的为主
当然了这个脱水同时
它有E2机理和E1机理
也就是双分子消除或者是单分子消除
这是主要是和醇的结构来决定的
容易形成碳正离子的话
它容易形成的就是单分子消除反应
像这样一个醇
看上去它这个α碳上这块是没有氢的
似乎是不能够进行分子内的脱水
但是呢 我们知道
在酸催化下这样一个醇
它是可以生成碳正离子的
所以碳正离子是可以发生重排
所以会经过重排来得到这样一个产物
我们看一下它具体的机理
首先是质子化 质子化了之后脱水
得到这样一个碳正离子
然后接下来是这个
这个地方的这个碳碳键断裂
相当于是一个1,2的烷基迁移
这个带着一对电子
转移到了这个碳正离子上
这样它就破环
从一个五元环扩大到六元环
六元环的稳定性要更好一些
然后再接下来体系中的水呢
相当于是一个碱
来帮助这个氢的离去
帮助质子脱出
最后就得到这样一个产物烯烃
好 在实验室合成中呢
因为用酸催化 酸催化生成碳正离子
如果说是一旦能够形成更稳定的碳正离子
它经常会有重排发生
工业上为了避免重排情况的产生
工业上可以用三氧化二铝做催化剂
三氧化二铝做催化剂的好处
是它没有重排产物
当然缺点是反应温度比较高
但是在工业上是不难实现的
而且它这个催化剂是可以循环使用的
它是和实验室方法可以不一样
我们来做一个简单的小结
对于一个醇来说呢
如果是伯醇在酸性条件下
它会既有分子内的脱水烯烃
又有分子间的脱水醚
它是一个互相竞争的
对于仲醇来说呢
它是以碳正离子的机理来反应的
那么它的产物主要是分子内脱水
主要发生烯烃
而对于叔醇呢 因为位阻太大了
它只发生分子内脱水 得到烯烃
好 这是一个叔醇的一个反应
是这样子的
对于既有烯烃又有醚来说呢
它们两个之间
这两个反应互相之间会进行竞争
如果相对来说呢
如果是温度要稍微高一些
酸的量稍微多一些
那么它更倾向于发生的分子内的脱水
来得到烯烃
因为这个是一个熵增的反应
它这儿还有水生成
它是一个分子内的反应
它是一个熵增的反应
高温是对它有利的
如果是相对来说温度比较低和过量的醇呢
它是发生分子间的脱水
因为分子间的脱水
它是一个熵的变化是不大
是从两个分子
同样产物也是两分子
然后它其实是一个分子间的
一个亲核取代反应
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题