当前课程知识点:有机化学 > 第八章 醇酚醚 > 8.2 醇 > 8.2.3.8 Pinacol 重排
邻二醇在酸性条件下
还可以发生一个脱水 并且同时进行重排
得到酮的反应
这个反应称为频哪醇的重排
主要是因为这个反应
最初发现是这样一个结构的
一个邻二醇来得到
这种结构的邻二醇
英文中称为频哪醇
所以后来就把类似结构的
在酸性条件下进行的反应
统统称为了频哪醇的重排
实际上这个地方的取代基可以是不同的
可以发生变化
可以是两个取代的
也可以是有一个是氢
有一个是烷基取代的
在酸性条件下邻二醇都会发生这样的反应
比如说下面这个反应
就是这个地方有两个苯基取代
这个地方有一个苯基取代
那么重排完了它得到的
是一个三苯基的一个乙醛
我们来看一下这个反应的机理
这个反应首先仍然是一个质子化
那么这两个醇都可以进行质子化
但是因为这两个取代基的情况不一样
所以它还是有一个选择性的
相对而言呢 质子化了之后
接下来它就是要一个脱水
脱水之后形成碳正离子
因为这边形成的碳正离子更稳定一些
它受到两个苯环的稳定
和两个苯环能够发生共轭作用
它更稳定
如果是在这儿形成碳正离子
优先形成碳正离子
它只能和一个苯环进行共轭
所以它的稳定性要差一些
所以优先生成的是
这个稳定性更好的碳正离子
那么接下来是一个重排
重排的同时呢
这边这个氧上的这个烷基
在这儿是一个苯基
带着一对电子重排到了
碳正1,2的一个前移
然后氧上的这一对电子呢
转移到了碳氧键之间
这样可以得到一个氧正离子
结构中的所有原子都是八隅体结构
所以氧正离子比碳正离子更稳定
因此这是这个推动力认为
能够形成一个稳定的
满足八隅体结构的氧正离子
最后一步当然是一个失去质子
所以得到这样一个醛
从这儿分析我们已经可以看出来
当两个取代基不一样的时候呢
它形成碳正离子的时候是有所选择的
那么选择的就是来优先生成稳定碳正离子
同样像这边这个迁移
迁移的时候实际上苯基可以迁移
氢也可以迁移
那么究竟是那个迁移呢
它选择了苯基来迁移
优先苯基迁移 在研究中发现
这是因为苯基能够更好地稳定
能带着更多的电子过来
能够更好地稳定这个碳正离子
所以当迁移基团也可以有所选择
也就是说这边的两个取代基不一样
那么相对而言是能够提供更多电子的
取代基是更容易迁移的
另外人们利用环状的这种频哪醇
进行重排反应的时候研究发现
当这个迁移集团和离去基团
能够处于反式的时候 就像上面这个
它反应的时候就比较快
如果说是迁移基团
可供迁移的这个基团和这个羟基处于顺式
处于同侧呢 这个迁移就会慢一些
像下面这个呢 它最后就选择的
不是这样一个甲基的迁移
反倒是这个
因为不管是甲基还是这个环上的这个
这个取代基 它进行迁移
都是从它的同侧迁移过去
最后它是选择了这个基团进行迁移
成为一个索环反应
但是总的来说这种反应
都比在反式的迁移要慢一些
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题