当前课程知识点:有机化学 > 第九章 醛和酮 > 9.3.2 醛、酮的亲核加成 > 9.3.2.5 含氧亲核试剂
含氮亲核试剂与醛酮的亲核加成反应
不仅仅在有机合成中非常重要
它也是普遍发生在生命体系里面的一类反应
比如是我们的氨基酸
它的氨基就可以与醛和酮发生反应
那么在有机合成中我们常见的一些
含氮亲核试剂
包括氨类化合物 羟氨类化合物
肼类 苯肼 以及尿类的化合物
它们与醛和酮发生反应之后
生成了产物也有一些非常有特点的名字
比如说氨与羰基化合物发生反应
生成的产物我们根据人名叫做席夫碱
另外羟氨与羰基化合物发生的反应
所生成的产物我们叫做肟
此外还有腙 苯腙 缩氨脲
这样一些特殊的化合物
那么下面我们拿一级胺
作为一个标准的反应物
来看一下含氮亲核试剂
它是如何与含羰基的醛和酮发生反应的
我们知道氮上面有一对孤对电子
它可以与显正电性的碳结合
形成这样一个化合物
那么这样一个化合物通过质子交换
得到这样一个α羟基胺的化合物
那么在质子存在的条件下
这样一个羟基容易与质子结合
形成一个非常好的离去基团 水
那么氮上的孤对电子回来
容易形成一个消除一个产物
也就是这样一个与质子结合的
这样一个化合物
那么质子离去之后
我们最终获得这样一个亚胺类的化合物
那么也叫做席夫碱
一般的亚胺化合物不是很稳定
尤其是脂肪族的亚胺
但是芳香族的亚胺相对来说比较稳定
那么可以被分离出来
那么这是利用一级胺
与羰基化合物发生反应
形成亚胺这样一个产物
那么这样一类反应
那么他有很重要的一些特点
一个就是得到的席夫碱类化合物
很多都是一个白色的固体
那么它可以用于鉴别醛酮 甚至分离醛酮
另外一个呢
这样一些化合物
那么他结晶性非常好
具有固定的熔点
在以前人们无法通过一些谱学(光谱)的手段
然后来鉴定醛酮化合物的时候
可以通过测定它的一些熔点
那么来推测它是那一些醛酮化合物
那么当然这样一个反应
它同样也是一个平衡反应
因此可以利用稀酸的作用
同样可以将亚胺类的化合物
给它转化成这样一个醛或者是酮
那么对于二级胺来说
它与一级胺显著的一个区别
就是氮原子上只有一个氢原子
所以在与羰基化合物发生加成之后
它所获得的这样一个α羟基氨基类化合物
那么这样一个α羟基胺类的化合物
在酸质子存在的条件下
那么同样可以形成
一个非常好的离去基团 水
那么氮上的孤对电子发生转移
水离去我们就可以获得
这样一个碳氮双键
氮上面带正电荷的物种
那么这个化合物我们一般
把它叫做亚胺盐类的化合物
那么亚胺盐可以进一步地发生重排
形成双键 位移到碳碳中间的
这样一类烯胺类的化合物
烯胺类化合物是有机合成反应中
非常重要的一类中间体
那么具有非常丰富的反应性质
也就是氮上的孤对电子可以向这边移动
那么碳碳双键就可以打开
与其他的化合物发生反应
因此它具有非常丰富的反应活性
但是羰基化合物与三级胺
一般是不发生反应的
那么现在我们一起来总结一下
醛酮所发生的亲核加成反应
在不同的亲核试剂存在的条件下
它的一些特点
我们会发现它有三种不同的反应的类型
第一种就是简单加成
比如说含碳的亲核试剂
它与羟基发生的反应
就是一种简单加成的形式
含碳的负离子与羰基中显正电性的碳
发生反应 形成了氧负离子
与体系中的正电性的物种结合
那么最终形成我们所需要的产物
另外一种反应类型是一种加成取代的反应
比如说含氧 含硫的亲核试剂
它所发生的反应就是加成取代的
这样一个过程
最终我们可以获得缩硫醛 缩硫酮
缩醛 缩酮这样一些不同的化合物
对于含氮的亲核试剂
它所发生的反应历程我们可以归纳为
加成消除的过程
那么最终我们可以获得
含有碳氮双键的这样一类化合物
对于醛酮所有的亲核加成反应
除了金属有机试剂与它们发生反应之外
其他的都是一些平衡反应
所以在反应过程中
我们必须要做到条件的一些控制
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题