当前课程知识点:有机化学 > 第十章 羧酸及其衍生物 > 10.7 羧酸衍生物的化学性质 > 10.7.2 羧酸衍生物亲核取代反应活性的比较
一个亲核取代反应
不仅取决于亲核试剂的亲核性
而且也与L的离去性有关
那么反应中
哪个是更好的离去基团呢
当L等于氯到氨基的时候
它的碱性是依次增加的
这是由于它所生成的共轭酸
比方说氯负离子它生成的是氢卤酸
下面呢生成的是羧酸
,烷氧基它的共轭酸是醇
而氨基它的共轭酸是氨
那么同学们可以看出
它的这个PKa值分别是
如果是氯化氢的话是负的2
醋酸一般大家知道在4到5左右
而醇呢在16
氨了是在36
所以我们说它的碱性
从氯到氨是逐渐的增强
越强的碱性
就越不是一个好的离去集团
因为它离去后极不稳定
所以我们得出一个结论
越弱的碱是一个好的离去集团
这是羧酸衍生物的反应活性的
一个示意图
大家可以看到
酰氯具有较高的活性
它能够很快的转化为羧酸
而酸酐和酯和氨
它变成羧酸的
这样一种反应的速率就比较低
这是这几个化合物
转化的相对的反应速率
我们可以看出
大概都相差好几个数量级
羧酸衍生物如果在水和羟基的作用下
它可以得到一个反应就是水解反应
这个水解反应
如果离去集团等于卤素
等于酰胺基的话
那么它的离去能力都均强于一个羟基
所以呢比较容易快的发生这一步的反应
如果说离去基团等于烷氧基
等于氨基
那么它的离去能力分别呢类似于羟基
氨基的离去能力要弱于羟基
所以它发生的反应是可逆反应
大家可以看一下它的反应条件啊
随着这个卤素到氨基它的反应条件
是逐渐增强的
下面看一下醇解反应53
跟前面的水解反应有类似的规律
也就是说卤素和酰氧基它的离去能力
均强于烷氧基
所以在比较平和的反应条件下
就能够反应
而酰胺它要在强酸下并加热才能得到一个反应
酯和醇反应可以发生醇解反应60
也叫做一个酯交换反应
那么一般情况下这个R'小于R''
比如说这个R'通常用甲醇
因为甲醇它沸点比较低
在这儿比较容易离去
所以呢使得反应容易进行66
这是酯交换反应的一个很好的用处67
那么在应用上来讲一般可以合成
难以直接合成的酯69
比方说这是一个很大集团的一个醇
是一个叔丁醇71
如果它直接跟醋酸反应的话
将使得反应非常困难
如果它跟一个乙酸乙酯进行反应的话
那么它脱去了一个乙醇
这个酯交换反应
使得这样一个叔丁基
能够得到这样一个叔丁基的酯
另外利用一个二酯的选择性
来进行水解反应
下方说下面这个反应
我们运用一个甲醇来进行反应
由于这个反应里面
这样一个酯基也是一个甲基
所以它仅仅反应
这样一个乙酸的一个酯
而得到了一个
酚羟基的一个苯甲酸的甲酯
对于氨解反应来讲
当离去基团等于卤素 等于酰氧基
等于烷氧基的时候
因为它们的碱性都要弱于氨
所以呢他们都是比较好的离去基团
所以在一般的反应条件下都可以反应
那么对离去集团等于氨基来讲
它是一个平衡的反应
也就是说是这样的一个反应
那么要使得它能够反应
就一定要加热
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题