当前课程知识点:有机化学 > 第八章 醇酚醚 > 8.4 醚 > 8.4.3.3 醚键的断裂
在常温下醚如果和浓的氢卤酸作用
醚键还是可以发生断裂的
会得到卤代烷和醇
总的来说是氢碘酸和氢溴酸能够反应
而氢氯酸很难反应
这个是和氢卤酸的酸性有关
氢碱酸和氢溴酸酸性比较强
它反应的时候一般来说是得到一分子的醇
另一分子得到卤代烷
但是如果是氢氯酸过量
醇我们知道和氢氯酸反应
是也可以生成卤代烷的
因此当氢碘酸过量的时候呢
这一分子醇也会得到了碘代烷
对于环醚来说也是一样的
那么它也是在氢卤酸的作用下
醚氧键可以打开
然后得到一边是羟基 一边是卤素的
这样一个双官能团化合物
当你如果说是氢卤酸过量
这边羟基还可以发生亲核取代反应
还可以被卤素所取代
对于由一级和二级烃基构成的醚来说呢
一般来说是卤素优先来进攻位阻较小的碳
因此一般来说是位阻较小的这个烷基
它来生成卤代烷
所以碘优先进攻这个碳 生成碘甲烷
这边碳氧键断裂 得到的是这个醇
当然它第一步需要质子化
需要在酸性条件下质子化
这是生成钅羊盐
质子化了之后呢
这个时候这个烷氧基就变成了
一个好的离去基团 以醇的形式离去
所以它质子化的作用
也还是使得这个碳氧键变得容易断裂
和醇的质子化作用是很类似的
对于能够在酸的催化条件下
形成稳定的碳正离子的醚
也就是说是由三级烃基组成的醚来说呢
它会按照SN1的机理来反应
比如说这个反应
质子化了之后呢 形成这样的中间体
然后这个键发生断裂
最后因为它能得到一个稳定的
三级碳正离子
那么这个三级碳正离子接下来
和碘负离子结合 变成一个碘代烷
这边它离去的这个醇
如果是在过量的氢碘酸的作用下
也会相应的碘代烷
好 这个是三级烃基醚
如果是由芳基和烃基构成的醚
那么还跟我们前面讨论的是一样的
由于这个芳氧键是很难断裂的
所以只能够是
卤素负离子只能够进攻这个链状的
这个烷基上的碳
所以它会形成酚和碘代烷
同样对于这样一个萘乙醚来说呢
它也是形成萘酚和碘乙烷
那如果是有两个都是芳基构成的醚
二芳基醚会怎样
二芳基醚 醚键非常稳定
在这种氢卤酸的条件下不能发生断裂
所以它可以作为这种加热的溶剂
耐高温的溶剂 可以作为热载体来使用
除了在酸性条件下
氢氯酸的作用下进行醚键的断裂之外呢
苄基的醚还有一个好处
它可以在钯的催化下进行催化氢化
发生脱苄基的反应
也可以称为催化氢解
像这个 它在钯和氢气的作用下呢
这个苄基的碳和氧之间的这根碳氧键断裂
两边各加上一个氢原子
所以它可以生成甲苯和醇
同样 对于一个苯环上有取代基的苄基醚
它用催化氢解的办法呢
仍然是可以使它的这个苄基的这个碳
和氧之间的这根碳氧键进行断裂
然后得到取代的甲苯和相应的醇
这个苄基醚的这个特点 催化氢解的特点
在它作为一个保护基
苄基作为保护基保护醇会有用处
通过我们讨论的这些反应我们可以看出来
醚总的来说要和醇或者是和酚相比
它是比较惰性的
它不怕碱 它也不怕氧化剂
它在酸性条件下和氢氯酸反应
是可以分解成醇的
所以人们利用醚的这个性质
可以用醚来保护醇羟基或者酚羟基
也就是把羟基转化成了醚
然后进行一系列的反应
比如在碱性条件下的反应
在氧化条件下的反应
由于醚是惰性的
它可以一直保留着这个官能团
在反应完了之后呢
再利用它和氢卤酸的这个反应呢
相当于是把醚键切掉
给它还原出游离出来
这个醇羟基或者是酚羟基
另外利用这个苄基醚的
这个能够催化氢解脱出的特点
用它也可以来保护这个醇羟基或者酚羟基
它的特点是它脱除的时候用催化氢化
它和酸和碱这种脱出条件都是互不干扰的
所以可以利用它在酸性条件下
或者是碱性条件下一些敏感的基团
都不会受影响的
在氢解的时候只脱除掉这个苄基醚
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题