当前课程知识点:有机化学 > 第十三章 有机化学专题 > 13.1 有机合成基础-part 2 > 13.1.9 1,4-二官能团碳碳键的切断
我们再来看1,4二官能团碳碳键的切断
这是一个典型的1,4二羰基的
这样一个化合物
它的切断方式呢 有多样
那么先从分子中间的碳碳键进行切断的话
那么相应的就是2,3位的碳碳键的切断
切断以后可以形成两个合成子
这两个合成子呢 其中这一个
是比较合理的我们常见的
α位带负电性的合成子
找到相应的烯醇化合物或者烯醇的等价物
那α位带正电性的这样一个合成子
它的合成等价物我们可以考虑
在α位进行溴代或者其他的卤代化合物
来提供这样一个碳正性的这样一个碳
来看一个例子
这时我们的目标化合物
那么这样一个目标化合物呢
我们通过官能团的分析
可以明确地发现
它是1,4二羰基的这样一个化合物
那要合成这样一个1,4二羰基的化合物呢
我们逆合成的分析的时候
可以考虑我们讲到的2,3位的这个切断
这样以后呢
我们相应的这样一个合成路线
大家可以看到
从这样一个环戊酮开始
与相应的二取代的胺
进行转变成为烯胺的形式
来提供这样一个碳负离子
转变成烯胺形式以后呢
我们与右半截的这样一个合成等价物
也就是α位溴代的这样一个羧酸酯
进行相应的缩合反应
那么我们进一步的这个目标化合物
这个烯胺的形式然后进行水解
就得到了我们想要的
这个1,4二官能团的这个化合物
那我们再来看这个1,4二官能团化合物
它还可以有另外一种形式的切断
也就是说它可以从1,2碳碳键之间
进行相应的切断
转变成为这样一个酰基负离子
和β位的碳正离子这两个合成子
那么相应的它们的合成等价物
我们也可以找寻到
这是熟悉的αβ不饱和羰基化合物
那酰基负离子我们前面讲到了
有我们熟悉的这样一个氰基负离子
还有一些硝基烷基负离子
那我们再来看一下γ-羟基羰基化合物
它的碳碳键切断的方式
那针对γ羰羟基羰基化合物
我们切断的时候
往往是从2,3之间的碳碳键进行切断
那么产生的是这样一个α位的碳负离子
和羟基α位的碳正离子
左边这一个我们可以通过烯醇
或者是烯醇相应的等价物来完成
找寻它合成等价物的这样一个过程
那么对于这样一个右边这半部分呢
那么我们可以想到
可以利用环氧乙烷
这样的一个环氧乙烷能轻易地提供一个
我们所说的这个碳正离子
比如像这个化合物
那这个化合物呢
有1,3二羰基的这样一个官能团的关系
同时呢 也有1,4二官能团的
这样一个官能团的位置形式
所以综合考虑一下
通过这样一个1,3官能团
我们想到的这样一个烯醇的等价物β
酮酯的一个结构 对吧
这个位置上很容易被烷氧负离子
这样夺取氢 最后形成一个碳负离子
那么1,4位的呢这样一个
尤其是γ位是羟基的
这样一个官能团之间的关系的话
我们切断的话可以从这个位置切断
也就是2,3的位置切断
那么这一部分呢
相应地就可以转变成为环氧乙烷
那这半部分呢就是一个典型的
把酮酯的这样一个结构
作为烯醇的等价物
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题