当前课程知识点:有机化学 > 第九章 醛和酮 > 9.3.3 醛、酮α-氢的反应 > 9.3.3.2 卤代反应
下面我们来看一下基于醛和酮
酮式和烯醇式转化的这样一个过程
那么他们可以发生什么样的反应
第一个大的反应
第一个类型的反应就是卤代反应
在这一小节里面我们会看到
在不同的反应条件下酸催化或者碱催化时
我们所获得的卤代反应产物是不同的
那么为什么会有这样的差别呢
那我们先来看一下酸催化的卤代反应
会获得什么样的产物
在前面我们已经介绍过
那么在酸作用下
会加速这样一个酮式向烯醇式的一个转化
那么在获得烯醇式这样一个中间体之后
那么氧上的孤对电子回来
那么打开碳碳双键
那么这一对电子就去进攻卤素的
其中的一个原子
另外一个卤原子以卤负离子的形式离去
我们就可以获得这样一个一卤代醛或者酮
那么这样一个一卤代的醛和酮
是反应的主要的产物
其他的多卤代的产物
很多时候是难以获得的
那么主要的原因是因为
一卤代产物获得之后
那么氧上的孤对电子路易斯碱性就会减弱
因为卤素它有很好的电负性
它使得电子云通过诱导效应
向这边来偏离
降低了氧上的电子云的密度
它的路易斯碱性就会降低
那么不容易与质子继续结合
来活化这样一个羰基
因此发生第二次卤代反应就不太容易
但是在碱存在的条件下
我们常常获得的是多卤代的产物
而不仅仅是一卤代的产物
但是在碱催化的条件下
我们常常获得的是多卤代的产物
那么直到α氢被完全反应完
那么为什么会有这样的
一个不同的反应结果呢
我们再来看一下反应的细节
那么在这样一个反应中
碱把α碳上的氢原子给它剥离掉
形成这样一个烯醇式
那么烯醇式中的氧电子回来
形成碳氧双键
碳碳键打开去进攻一个卤素原子
我们就可以获得一卤代的这样一个产物
在一卤代的这样一个产物
因为它连有一个卤素原子
所以就使得碳上的α氢酸性更加强
那么更容易被碱剥离
那么就可以形成第二次的酮式
向烯醇式的转化
那么这样一个同样的反应过程
氧负上的电子回来打开碳碳双键
那么就去进攻另外一分子的卤素
那么就可以形成二卤代的产物
同样的道理 二卤代的产物
因为卤素原子的电负性较强
它上面的氢原子的酸性更加强
那么更容易发生与碱的反应
那么形成这样一个
酮式或者是烯醇式的负离子
那么它与卤素发生反应
最终就可以获得
这样一个三卤代的醛或者酮
在这样一个三卤代的醛和酮
在前面我们也已经介绍过
那么这时候它有非常大的一个电负性
使得这样一个羰基碳上的
正电荷的密度更高了
那么这时候作为碱
氢氧根就可以进攻这样一个显正电性的碳
最终可以释放出来
这样一个三卤代的碳的负离子
那么获得一个羧酸类的
最终就可以获得这样一个卤仿化合物
以及一个羧酸类的化合物
如果我们使用的是一个碘单质
来做这样一个反应
那么我们所获得的这样一个碘仿
那么是一个黄色沉淀
这就是我们常说的碘仿反应
对于这样一类含有乙酰基的醛和酮化合物
发生三次碘代之后
生成这样一类三碘代的含羰基化合物
紧接着体系中的碱
可以与这样一个羰基化合物发生反应
打开碳氧双键形成一个氧负离子
那么这样一个氧负离子恢复碳氧双键之后
会产生一个三碘代的碳负离子
在前面我们也介绍过
这样一个三碘的碳负离子是非常稳定的
它进一步可以从体系中拿到一个质子
生成碘仿
碘仿是一个非常特征的黄色的沉淀
另外一部分有机片断
可以生成羧酸类的化合物
这样一个碘仿反应在有机化学中
有两个非常重要的应用
第一个就是利用这样一个碘仿反应
可以来鉴定这样两类化合物
含有乙酰基的化合物
和这样一个醇类的化合物
这样一个醇类化合物在反应中
它是先被碘氧化成含有乙酰基的化合物
从而来发生碘仿反应
第二个应用就是可以利用
这样一个碘仿反应
那么来合成一些难以获得的羧酸类化合物
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题