当前课程知识点:有机化学 > 第八章 醇酚醚 > 8.2 醇 > 8.2.4醇的制备
醇的制备有很多种方法
其中有一些方法是我们前面已经学习过的
一些化合物的它的一些化学性质
另一些是我们还没有学习的化合物的
它的化学反应
但是我们集中来看一下
大概可以分为两类
一类只是简单的通过官能团的
转化的一些反应
碳链没有改变 碳链的长度没有变化
比如说这个卤代烃的水解
它是一个 相当于是一个亲核取代反应
在这儿的一个亲核取代反应
这在我们学习卤代烃的化学性质的时候
已经有所了解了
第二种是从烯烃为原料也可以做醇
那么一种比如说是用硼氢化氧化
用乙硼烷 然后和双氧水氧化
那么它的特点也是碳链的长度没变
而羟基是要加在烯烃的这个末端的
也就是取代少的这个上
位阻小的这个地方
还可以是烯烃的水合
用酸催化下的那种直接水合
或者是用这种汞盐催化下的
一个间接的一个水合
那么它的特点也是 碳链没有改变
然后得到的这个醇
羟基是加在这个取代多的这个碳上
也就是位阻大的这个碳上
含氢少的碳上
所以下面的这个是符合马氏规则的
一个烯烃的一个加成 相当于是
再接下来是从羰基化合物来制备醇
可以从醛酮还原
也可以从羧酸和羧酸酯还原
这两个反应也都是
只是一个官能团的转化
这儿相当于是一个羰基化合物的加氢
它用硼氢化钠加氢就可以了
如果是要羧酸或者是羧酸衍生物
羧酸酯的还原的时候呢
硼氢化钠的还原能力不够强
需要用到的是四氢铝锂
然后要进行一下水解
这是通过羰基化合物进行的
是一个碳链没有改变的
这样一个官能团转化的还原
再下面我们要说的这个方法
和格氏试剂 和羰基化合物的反应
它是一个加成反应
它的特点是碳链发生了改变
是一个碳链增长的反应
它用来制备醇
是实验室制醇的一个很重要的方法
它的特点是用格氏试剂
我们在学习卤代烃的时候
已经知道了这个格氏试剂
格氏试剂这个地方碳是一个碳负
所以这个碳负可以对羰基进行亲核加成
得到了这样一个加成之后的中间体
需要的是在无水的乙醚的条件下进行
然后这个加成完了的中间体
在酸性条件下进行一下水解
就可以得到了醇
这个地方就转化为了醇羟基
它的特点是碳链有所改变
我们可以看出来
这个地方是来自于羰基部分
而这个R的这一部分是来自格氏试剂
也就是来自卤代烃这部分
好 下面我们分别地来看一看
不同的醇的一些制备
用同样的格氏试剂的加成反应的制备
先来看一下一级醇的制备
一级醇的制备的时候呢
它可以用格氏试剂和醛来反应
然后增加了
从格氏试剂的角度看呢
它是碳链增加了一个碳原子
得到了一个一级醇
是格氏试剂对甲醛的羰基的一个加成
如果是要增加两个碳原子
同样得到一级醇呢
是可以用格氏试剂和环氧乙烷进行加成
环氧乙烷的更多的化学性质
我们在醚的那一节还要进行讨论
它的特点是增加了
从格氏试剂原来的角度看呢
它是增加了两个碳
延长了两个碳的一级醇
然后我们再来看做二级醇
做二级醇的时候呢
可以用格氏试剂和甲醛之外的其他醛
都能够得到二级醇
它也是增加的这部分来自于醛
醛的那个 这块是醛的原来的
这个醛的那个羰基的部分那个碳
是直接和格氏试剂的碳是相连上了
因为醛上原来的取代基全都是作为侧链
加在了这一端
所以它增加的碳原子数
就看你原来是一个什么醛
就增加相应那个醛的碳原子数
但是得到的肯定都是二级醇
二级醇的两个取代基
一个是来自格氏试剂
一个是来自醛的那些除羰基之外的那些碳
制备二级醇的另一个方法
是可以和取代的环氧乙烷来进行反应
那么它和取代的环氧乙烷
如果只是和这个碳上有取代基
而另一个碳上没有取代基的环氧乙烷
进行反应
那么格氏试剂来进攻的
是这个没有取代基的这个碳
位阻小的这个碳
然后再进行水解
格氏试剂和环氧乙烷加成之后
得到了这个中间产物
然后再进行水解
那么这一部分是来自于取代的环氧乙烷
所以它会增加的碳的个数
也是要看你原来取代的环氧乙烷上
有几个碳
然后直接相连的这个碳
是没有取代基的那个环氧乙烷的那个碳
制备二级醇的第三种方法
是用格氏试剂和甲酸酯的一个羰基的加成
那么它加成了之后呢
实际加成了之后这一部分又离去了
中间体 格氏试剂的这一部分离去了
加成了之后的这个中间体的
这部分离去之后得到了一个醛
醛我们知道是可以和格氏试剂发生加成
它不会停下来
因为等于它又和格氏试剂
又和一分子的格氏试剂进行加成反应
所以它你要从格氏试剂的角度看呢
这一部分 也就是这一部分是来自于甲酸酯
然后这两个烷基呢
这个烷基和这个烷基是都来自于格氏试剂
它需要两倍量的格氏试剂
所以它得到的是这样的一个二级醇
然后我们看一下制备三级醇的办法
制备三级醇可以用格氏试剂和酮来反应
用酮和格氏试剂反应
因此要从这个角度看呢
这一部分
这一部分都是来自于酮
然后从格氏试剂只是提供了三级醇的
一个烷基
制备三级醇的另一种办法
也是可以用酯和格氏试剂进行加成反应
它用的是甲酸酯之外的其他酯
因为甲酸酯加成完了之后会得到一个醛
也就是相当于是这个地方是氢的话
它就会相当于得到一个醛
如果这个地方是氢之外的
其他任何一个烷基
那么它得到的就是一个酮
格氏试剂和酯进行第一次加成之后
它会得到酮
它的这块消除
然后酮也是不会停留下来
它在这个体系中和格氏试剂继续进行加成
然后进行水解
这时候得到的是三级醇
从三级醇反过头来分析呢
是这部分是来自于这个酯
所以原来是一个什么酸酯
那一部分就是这个
它的那个带着羰基
羰基和羰基碳上的取代基的这部分
进入了醇
然后这两个烷基
三级醇这两个烷基都是来自于格氏试剂
所以是相同的两个烷基
或者相同取代的
有两个相同取代基的一个三级醇
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题