当前课程知识点:有机化学 > 第十三章 有机化学专题 > 13.1 有机合成基础-part 2 > 13.1.12 小结
好 到这儿呢
我们对我们前面所学到的
这样一个有机合成中逆合成分析的策略
进行一下总结
当我们拿到一个合成对象的时候呢
首先是对这个目标分子
进行全面的结构分析
那么在中间找出主要的一些官能团
并且分析它们之间的一些
相互影响 相互识别的关系
如果有需要呢
可以利用官能团的转化
找到一些合适的官能团
从而进行下一步的切断
那分析完了以后
对目标化合物进行拆解的这个过程中
要注意一些相应的原则
一个是一般是连接芳香环和其他部分的
这样一个键进行切断
比如这样一个芳香环与杂原子之间的键
以及与碳原子之间的键都可以被切断
还有 所有的这样一个碳杂键呢
都可以相应地切断
在这个过程中呢我们要注意
官能团导向 那么在合成实际应用中
尽量地把这样一个官能团
转化成为以氧为基础的官能团
比如羟基 羰基等等
这一些会带来非常好的反应机会
在此基础上我们对各个官能团之间的
连接的相互之间的关系进行分析
确定它是 比如像前面讲到的
1,3 1,4 1,6 1,2等等
这样一个官能团之间的关系
在确定官能团相互之间关系以后呢
那么根据这样一个官能团进行碳碳键切断
在进行碳碳键切断的时候要注意
尽量使目标最简化
也就是说这个切断位置
可以发生在一些分子的中间
支链处 还有一些链和环的连接处
注意的是对一些特殊的分子
要充分利用分子的对称性
来简化这样一个合成路线的设计
同时进一步的要求是
根据所需要 可以添加一些额外的官能团
或者活化基团
使整个的反应变得可行
那我们最后来看这样一个
合成路线设计的例子
这是我们要合成的一个目标化合物
拿到这个化合物以后
我们对它的整体结构进行一个分析
就会发现它主要是由两部分组成
左侧的这样一个部分
是一个苯环的一个结构
那么右侧呢 是一个为五元环内酯的结构
所以在了解了这样一个结构的情况下
我们考虑一下如何切断
那首先切断呢
一个是碳杂键这样一个切断
可以简化这个五元环成直链结构
还有一个是苯环与这个五元环
之间的这样一个碳碳键
也是我们要切割的一个对象
那这样首先我们切割的是这个碳杂键
把这个内酯切断
切断以后呢 那么这个五元环就被打开了
打开以后这里就有羧基 羟基
还有羧酸酯的这样一个官能团的出现
那么这三个官能团我们进行分析一下
他们之间的位置关系就会发现
在这样一个支链和主链的
这样一个结合的碳原子呢
我们是首先要考虑的这样一个切断的可能
那这个羧酸酯和这个羟基的关系呢
是两个官能团的是1,3
这样一个二官能团的关系
那我们很轻易地想到了我们前面所学到
这样一个β羟基的羰基化合物的
一个切断的方法
那就是从这儿切断
这也是把支链跟主链进行了切断
切断以后呢
那么就形成了两部分的这样一个合成子
和相应的合成等价物
那这样的合成子是带来的相应的
这样一个羰基的一个结构
那么这里是提供的是碳正
那么下半部分这一个呢
是羰基的α位 是碳负的这样一个合成子
那针对左侧的这样一个
相对还有进一步复杂的结果
我们进一步切断
这一次切断就是这样一个苯环
与侧链之间的连接的键
那切断以后呢
那就形成了这样一个左侧的苯环单元
和右侧的呢 我们可以看到
我们可以利用一个丁二酸酐
来进行相应的这个反应
那么左侧的这样一个化合物
我们称为对苯二甲醚的这样一个结构
可以进一步地进行逆合成分析
可以通过对苯二酚
然后来进行相应的合成
那这样一个合成路线下来呢
我们注意到这一个我们还没有
找到它相应的合成等价物
这一个α位的碳负离子
我们经常会用到一些
比如像烯醇或者烯醇的等价物
这样我们使用的是α位溴代的
这样一个羰基化合物
这样一个α溴代的羧酸甲酯的结构呢
尽管它这里
其实应该是带正电性的
但是它可以通过跟锌反应
形成这样一个金属有机化合物
我们称为Reformastsky试剂
这个时候呢
那么这个α位上的碳就转变成了碳负
所以可以很方便地应用在了
相应的这样一个缩合反应当中
好 那我们对目标分子进行了
这样一个合理的逆合成分析以后呢
反过来我们进行合成路线的这样一个设计
那么我们从对苯二酚为起始原料开始
通过甲基化的这样一个试剂
合成对苯二甲醚的一个结构
那么对苯二甲醚进一步
与这样一个丁二酸酐发生傅克酰基化反应
最后把这个酸酐打开
形成了这样一个苯环与侧链相连中间产物
那进一步把端头的这样一个羧基
进行甲酯化
甲酯化了以后呢
这是作为一个最后这个缩合反应的
一个碳正离子的提供体
同时这样一个α位溴代的
这样一个乙酸甲酯的这样一个结构呢
可以与锌反应
就是我们说的Reformastsky试剂
然后提供了这样一个碳负离子
最后成功地就是在这样一个位置上
引入了我们相应的这样一个支链的结构
由于进一步在酸的作用下
发生了环内的这样一个成内酯的
这样一个反应
最后顺利地拿到了我们的目标化合物
通过以上的学习呢
我们掌握了一些有机合成的基础知识
有机合成是一个系统工程
它不仅要求人们对有机合成的理论知识
有着全面的掌握
也就是我们所熟悉的各类型的有机反应
有机试剂 有机合成的路线设计的
一些基本的原则
还对相应的实验有机化学
也提出了很高的要求
所以我们这个专题的学习呢
可以说是冰山窥一角
窥见了冰山的一角带给大家一些启示
和一些基础的理论知识的一个训练
如果大家将来对这样一个有机合成
非常感兴趣 希望进一步学习的话呢
那希望大家在不断的这样一个学习当中
积累各种反应原理 反应机理
以及了解各类型的天然产物
非天然产物他们合成的一些技巧
那么最后给大家推荐一些
有机合成方面的参考书
大家可以在课余有兴趣的时候
进一步深入学习
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题