当前课程知识点:有机化学 > 第十章 羧酸及其衍生物 > 10.7 羧酸衍生物的化学性质 > 10.7.4 羧酸衍生物的还原反应
一般情况下
羧酸衍生物的还原是要用强的还原剂
也就是氢化铝锂
这个还原剂一般也不会影响
碳碳双键
通常羧酸衍生物一般会被
还原成伯醇
如果是氮取代的酰胺的话
会还原成三级胺
下面是羧酸衍生物的一个还原反应
它进攻的亲核试剂
是一个氢的负离子
然后生成一个四面体
发生一个取代反应
得到醛
醛按照前面的反应机理
可以进一步的反应而得到醇
羧酸衍生物用氢化铝锂反应的产物
一般都是醇
比如说酰卤可以还原成伯醇
酸酐可以还原成两个醇
那么根据这个R的不同
还原成不同的醇
酯可以被还原成醇
和另外一个R'的醇
酰胺尤其是氮取代的酰胺
在还原剂的存在下
可以被还原成氮上面有烷基取代的
这样一个三级胺
它的反应机理应该是
氢作为一个亲核试剂
首先加到酰胺的羰基上
然后另外一个氢作为一个亲核试剂
发生一个亲核的加成
这个离去基团离去
然后得到这样一个胺
那么这个腈在氢化铝锂的存在下
还原成胺
如果我们应用基团比较大的还原剂
来进行还原
可以很方便的把酰氯还原到
醛的这一步
而不进一步还原
Rosenmund的还原
是钯在硫酸钡的毒化下
由酰氯变成一个醛的还原的好方法
另外二元酸的环酐
也可以进行还原
它的还原产物是内酯
同学们说了
这个酯为什么不必进一步还原呢
那么大家可以看到
它所用的还原剂
是一个硼氢化钠
这个硼氢化钠是一个比较弱的还原剂
它跟氢化铝锂比较
它一般可以还原醛和酮
而不还原酯
这是一个用金属钠和醇还原的
叫做
这个是一个用金属钠和醇还原的
一个反应
叫做Bouveault-Blanc还原反应
这个反应可以用来大量的制备醇
而双键不会影响
它的反应机制
实际上是一个自由基的机制
它的反应中间体
是一个自由基的负离子
然后跟醇的羟基结合以后
继而生成一个碳氢键
发生一个亲核取代反应以后
变成了一个醛
这个醛再进一步的反应
就得到了醇
过量的N,N-二烃基取代酰胺
与还原剂反应
也可以得到醛
那么这里大家要注意
反应的试剂是少量的
所以它可以停留在醛的阶段
前面我们讲到的这个酯的还原
是一个单分子还原
这里我们介绍一个
在非质子的溶剂当中
它的双分子的还原
那么这个质在钠的存在下
反应机理跟前面有些类似
但是它的双分子机理
我们可以从这下面可以看到
首先第一个钠给出一个电子
这写了两分子的钠
所以得到一个两分子的自由基负离子
这两分子的自由基
可以偶合成为一个单键
然后呢再发生一个亲核的取代反应
得到一个二酮
这个二酮呢跟两分子钠进一步的反应
得到的两分子的自由基连接产生一个
烯键
那么在水的作用下水解以后
就得到一个烯醇的结构
那么非常好的它得到的是一个
α-羟基的一个酮
所以我们把它叫做醇酮的缩合
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题