当前课程知识点:有机化学 > 第九章 醛和酮 > 9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应 > 9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
在前面介绍完醛酮的化学反应之后
现在我们一起来看一下
一类非常特殊的αβ不饱和醛酮
它的化学反应性质
那么为什么要重点介绍这样一类化合物
它的反应性质呢
主要是因为利用前面所讲述的
醛酮的羟基缩合反应
我们可以获得一个系列的
非常多的αβ不饱和醛酮化合物
那么利用这样一类特殊的醛酮的化学反应
我们可以实现非常多的
有用的有机化合物的制备
那么对于αβ不饱和醛酮
我们可以写出以下这三种共振式
我们可以看到在这三种共振式中
正电荷的部分可以集中在
原有的羰基谈上
也可以集中在β碳上
那么如果是一个负电荷的亲核试剂
与这样一个体系发生反应
它就有可能有两个进攻的位点
一个是进攻原有的羰基碳来发生反应
另外一个有可能进攻旁边的β碳
那么实现反应的转和
因此对于αβ不饱和醛酮化合物来说
它就有可能有两种加成反应的路径
1,2加成和1,4加成
在1,2加成中亲核试剂
直接进攻原有的羰基碳
那么形成了氧负离子
与体系中的正电荷的物种结合
那么形成1,2加成的产物
那么亲核试剂同样可以去进攻
带有正电性的β碳
那么获得这样一个烯醇式的负离子
那么烯醇式负离子
与体系中的正电荷物种结合
得到这样一个烯醇式化合物
那么经过烯醇式和酮式的互变异构
最终我们获得这样一个加成产物
这样一个加成化合物
表面上是对于三号位和四号位的加成
实际上经过我们的反应路径分析可以看到
它其实是由1,4加成获得的
那么对于亲核试剂
它到底是选择1,2加成
还是1,4加成的路径
来与αβ不饱和醛酮发生反应呢
人们总结了一些规律
比如说像氢氰酸胺类化合物
它与αβ不饱和醛酮一般发生1,4加成
那么烷基的这样一个钠试剂
一般发生的是1,2加成的反应
但是像烷基的酮锂试剂
那么走会发生1,4加成的反应
那么基本的规律是一些强碱性的试剂
容易发生1,2加成的反应
但是一些弱碱性的试剂
容易发生的是1,4加成的反应
下面我们一起来看几个例子
比如说有机锂试剂
它可以与αβ不饱和醛酮
发生专一性的1,2加成
这主要是因为碳锂键是一个非常极性的键
主要的负电荷集中在碳原子上
因此他有非常强的碱性
它可以直接与αβ不饱和醛酮中的
羰基碳原子发生加成
但是对于有机酮锂试剂
碳酮键它的极性没有碳锂键这么强
因此碳的碱性也会降低很多
因此它会主要发生1,4加成的反应
下面我们来介绍一下一类
以碳作为亲核试剂对αβ不饱和羰基化合物
进行1,4加成的反应
叫做Micheal加成反应
Micheal加成反应常常被用来构建
很多化合物中的碳碳键
因此对于有机合成非常重要
这里面我们所用的αβ不饱和羰基化合物
不仅仅包括醛或酮
还包括羧酸 意义羧酸的衍生物
Micheal加成反应的反应机理
与前面1,4加成反应是完全相同的
那么含碳的亲核试剂对β碳进行加成
最终形成我们所看到的
这样一个1,4加成的产物
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题