当前课程知识点:有机化学 > 第八章 醇酚醚 > 8.3 酚 > 8.3.3.4酚醚的合成
酚和醇类似 它也能够形成醚
也可以形成酯
这都是由于它上面的这个氧的亲核性
引起的反应
下面我们就分别地看一下
形成酚醚和形成酚酯的反应
酚和醇类似 也可以来做成醚
但是又和醇有所不同
它由于是p-π共轭效应呢
使得芳基的这个碳氧键比较牢固
所以它难断裂
而另外这个酚上的这个氧的孤对电子
由于和大π键共轭了
使得它孤对电子的给出性也变弱了
也就是它的亲核性也比较弱
所以总的来说 它不像醇那样
在酸催化的条件下
能够通过分子间的脱水来制备醚
那么它要制备醚的时候呢
是要把酚在碱性条件下转变成酚盐
这时候增强了氧的亲核性
然后那边要亲核进攻的底物
也不能够是酚本身了
必须要亲核进攻一个能够提供烷基的试剂
比如说是卤代烷
所以像下面这个反应
是一个酚钠和一个碘代烷基反应
来得到这样一个苯基乙基醚 苯乙醚
其实这个反应也可以被称为
Willamson醚的合成反应
我们看这个例子
它用取代了一个酚
然后和溴代烷 溴丙烷
在碳酸钾的条件下
所以是在碱性条件下
相当于是把这边的这个酚羟基
变成了它的钾盐 相应的钾盐
然后再来这样一个负离子
来亲核进攻这个卤代烷上的
带部分正电荷的碳 这样可以得到酚醚
下面的这个反应是取代的酚
取代的苯酚和氯乙酸反应
那么氯乙酸是酸性的
所以它要加入一个更强的碱
用氢氧化钠把这个羧基的氢也给它中和掉
然后把这个地方苯酚的这个氢
也给它变成酚氧负离子
然后让酚氧负离子亲核进攻这个碳
最后氯离去
所以这些反应都是通过亲核取代反应
来制备酚醚
除了用卤代烷之外
也可以用其他的烷基化试剂
比如说是硫酸二甲酯可以做甲基化试剂
那么硫酸二乙酯相应地作为乙基化试剂
和酚的钠盐都可以制备相应的甲基醚
或者是乙基醚这样的酚醚
刚才那个我们得到的醚
一边是酚的芳香基 另一边是烷基
如果两边都是芳基
那么要做的时候 用卤代烷
或者是烷基化试剂也会困难
它必须要求两边都是这种芳基
所以这边你用这种氯苯
比如说是用溴苯
它这根键的断裂同样是十分困难的
在通常条件下
所以这时候要加入催化剂
一般来说是用酮或者是亚酮的盐
在高温下反应
这个反应也被成为Ullmann反应
用这个反应可以得到二芳基的醚
可是当这个芳基上
如果有强的吸电子取代基的时候
就不需要酮或者亚酮盐的催化了
这时候用氯苯 比如说氯苯 溴苯
都可以进行反应
它这个时候进行的是一个芳环上的
亲核取代反应 可以得到二芳基的醚
因为这个时候它的机理有一定的不同
我们看一下它的机理
它的机理是一个芳香环上的亲核取代反应
SNAR
当这个苯环上或者芳环上
带有强的吸电子基团 比如说硝基的时候
苯环上的电子云密度降低得很多
这个时候可以使得亲核的试剂
就来进行亲核进攻
比如说这个芳氧负离子
之后它的这个氧上的负离子
就来亲核进攻这个碳
亲核进攻之后这个双键打开
得到这样一个碳负离子
由于是处在一个共轭体系下
这个电子可以进行转移
那么可以得到这样的共振形式
负离子分散在这儿的
然后也可以电子再次进行转移
可以得到负电荷又分布在这里的
可以写出这样一个共振式来
同样这个负电荷还可以分布到硝基上
分布到硝基的氧上
所以它可以写出来
至少可以写出来四个比较稳定的
这种共振式来
因此使得它这样的碳负离子比较稳定
容易发生这样的亲核加成
然后再脱去这个氯负离子
这个时候再回到了一个稳定的
这样一个芳环的一个共轭体系下
所以它是通过加成消除的机理
来进行的芳香亲核取代
这个请大家和芳香的亲点取代反应
来对照着来看一下
有类似的地方
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
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-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题