当前课程知识点:有机化学 > 第十三章 有机化学专题 > 13.1 有机合成基础-part 2 > 13.1.7 1,5-二官能团碳碳键的切断
好 以上我们共同学习的是
1,3二官能团化合物的碳碳键切断
那我们再来看1,5二官能团碳碳键的切断
这是一个1,5二官能团化合物
那它的切断呢
我们主要利用的是这样一个共轭加成方式
那么我们进行切断的话呢
是从2,3位的这样一个碳碳键切断
这一个片断呢 非常容易
我们前面都提到了
很容易的α位的碳负离子
很容易找到相应的合成等价物
也就是烯醇 或者烯醇类似物
那这样一个合成子呢
这个片断也很容易地把它转化成为了
我们αβ不饱和羰基化合物
那相应的我们看看它的正向合成路线
也是利用这样一个共轭加成反应
在碱的这个作用下呢
这样一个羰基化合物
转换成了烯醇式
那么烯醇式这种电子打下来
然后相应地在它的α位发生电子的迁移
进攻了这样一个αβ不饱和羰基化合物的
这样一个β位的碳
最后加成形成了我们相应的
这样一个目标化合物
然后进一步质子化
慢慢就获取了
1,5-二羰基的化合物
这里要注意到
往往我们是利用了不饱和的酯
也就是说在这样一个合成等价物选择当中
我们利用的是αβ不饱和酯
来介导它发生共轭加成
那么在合成等价物的选择当中呢
除了选择这样一个不饱和酯以外呢
那么这样一个烯醇化合物
也可以相应地使用β酮酯或者烯胺
那么更容易发生共轭加成反应
尽量地避免这样一个1,2羰基的
这样一个加成反应
以这个目标分子为例呢
大家可以 分析一下
发现这样一个官能团的结构呢
它有1,3 也有1,5
那我们在切断的时候呢
首先考虑的是这个支链上的结构
也就是说在这样一个连接点上
附近的碳碳键进行切断
这里我们考虑的主要是
综合考虑了三个羰基化合物之间的
这样一个羰基官能团之间的关系
比如从这儿可以看到
这是1,5位
那么这两个羰基之间是1,3位
1,3位我们可以考虑到
我们刚刚提到的β酮酯的这样一个结构
所以从这根碳碳键切断以后呢
那么就转变成了这样一个合成子
这是β酮酯的一个结构
那么它很容易地形成这样一个烯醇化合物
那同样的呢 这半边呢
那么就可以转化成为这样一个αβ
不饱和的羰基化合物
我们再来看这样一个目标分子
这样一个目标分子的官能团
两个很容易地就辨识了
它们之间的关系是1,5
那么切断的时候呢
这个时候我们考虑的
是从这样一个位置进行切断
相应地转化成为了我们相应的
这样一个环己酮和αβ位不饱和的
这样一个丙酸乙酯的结构
那如果是单考虑这样一个环己酮
来作为反应物的时候呢
在碱性的环境下大家可以清楚地看到
它自身也会发生相应的这样一个缩合反应
那如何来促使它发生相应的
这样一个共轭加成呢
那最好的一个方式呢
就是把它转化成为烯胺
也就是利用这样一个羰基这个环己酮
与这样一个胺的一个结构
形成了这样一个烯胺的结构
来提供这样一个碳负离子
最后与我们相应的这样一个αβ不饱和的
酯的一个结构进行偶联反应
另外一个呢 在合成1,5-二羰基
或者是说1,5-二官能团这样一个化合物时候
我们还有另外一个逆合成分析方法
上一个部分讲到的是直接利用它进行切断
那我们想一想 1,5二官能团的话
它们相隔稍微已经有一定距离了
那在这种情况下呢
我们是不是可以考虑
我们相应的环化
也就是说逆合成分析
我如果是转化成为这样一个
把它进行连接转化成为一个环戊烯的结构
大家一看我画出了这个环戊烯的结构
就想到了
很容易地我可以把这个环戊烯的双键
进行切断
这一个双键的切断呢
可以通过双键的氧化断裂来实现
那么对于这样一个环戊烯呢
在臭氧的条件下很容易转化成为
这样一个支链的二醛的一个结构
所以在看到我们1,5二官能团
尤其是1,5二羰基的这样一个结构的时候
我们可以考虑环化 往往能起到
简便反应路线的这样一个结果
-1.1 概论
--1.1.1 引言
-1.2 有机化学基本知识
-第一章 绪论--1.2 有机化学基本知识
-1.3 有机化合物命名的基本原则
-第一章 绪论--1.3 有机化合物命名的基本原则
-1.4 酸碱理论
-第一章 绪论--第一章章节测试题
-2.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.1 引言
-2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.1 烷烃的构象
-2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.2 烷烃——2.2.2 烷烃的反应
-2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.1 引言
-2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.2 环烷烃的命名
-2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.3 环烷烃的构象
-2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--2.3 环烷烃——2.3.4 环烷烃的反应
-第二章 饱和烃:烷烃和环烷烃--HW-第二章章节测试题
-3.1 不饱和烃的概述
-3.2. 烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.2. 烯烃的化学反应
-3.3 炔烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.3 炔烃的化学反应
-3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.1 二烯烃的结构
-3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学反应
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--3.4 二烯烃——3.4.2 二烯烃的化学
-第三章 不饱和烃:烯烃、炔烃及二烯烃--HW-第三章章节测试题
-4.1 芳烃概论
--4.1 芳烃概论
-4.2 芳烃的分类和命名
-4.3 苯的物理性质
-4.4 苯的结构
-4.5 单环芳烃的化学性质
--4.5.5.6 Friedel-Crafts 烷基化反应
--4.5.5.7 Friedel-Crafts 酰基化反应
-4.6 芳环上亲电取代反应的定位效应
-4.7 稠环芳烃
-4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--4.8 非苯芳烃及芳香性
-第四章 芳香烃--HW-第四章章节测试题
-5.1 手性和对称性
-第五章 对映异构--5.1 手性和对称性
-5.2 含一个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.2 含一个不对称碳的化合物
-5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-第五章 对映异构--5.3 含两个及多个不对称碳的化合物
-5.4 环状手性化合物
-第五章 对映异构--5.4 环状手性化合物
-5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--5.5 其他不含不对称碳原子的手性化合物
-第五章 对映异构--HW-第五章章节测试题
-6.1 卤代烃的概述
--题目要求
-6.2 亲核取代反应
-第六章 卤代烃--6.2 亲核取代反应
-6.3 消除反应
-第六章 卤代烃--6.3 消除反应
-6.4 与金属的反应
-6.5 不饱和卤代烃
-第六章 卤代烃--HW-第六章章节测试题
-7.1 本章引言
-7.2 核磁共振谱
--7.2.2 核磁共振氢谱——7.2.2.4 氢谱的基本解析
-7.3 质谱
-7.4 红外光谱
--7.4.2 红外光谱与分子结构——7.4.2.1 特征官能团的红外吸收
-7.5 有机波谱综合解析
-第七章 波谱分析在有机化学中的应用--HW-第七章章节测试题
-8.1 引言
--8.1引言
-8.2 醇
-第八章 醇酚醚--8.2 醇
-8.3 酚
-第八章 醇酚醚--8.3 酚
-8.4 醚
-第八章 醇酚醚--8.4 醚
-第八章 醇酚醚--HW-第八章章节测试题
-9.1 引言
--9.1 引言
-第九章 醛和酮--9.1 引言
-9.2 醛、酮的物理性质
-第九章 醛和酮--9.2 醛、酮的物理性质
-9.3.1 醛、酮的反应概述
-9.3.2 醛、酮的亲核加成
-第九章 醛和酮--9.3.2 醛、酮的亲核加成
-9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-第九章 醛和酮--9.3.3 醛、酮α-氢的反应
-9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-第九章 醛和酮--9.3.4 醛、酮的氧化还原反应
-9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-第九章 醛和酮--9.4 α、β-不饱和醛、酮的化学反应
-9.5 醛、酮的制备
-第九章 醛和酮--HW-第九章章节测试
-10.1 概论
--10.1 概论
-10.2 羧酸的结构、分类和命名
-10.3 羧酸的物理性质和波谱特征
-10.4 羧酸的化学性质
-10.5 羧酸衍生物的结构与命名
-10.6 羧酸衍生物的物理性质和波谱特征
-10.7 羧酸衍生物的化学性质
-10.8 羟基酸的分类和命名
-10.9 羟基酸的化学性质
-10.10 β-二羰基化合物
-10.11 α-卤代酸及其衍生物
-10.12 羧酸的制备
-10.13 专题:油脂 蜡 磷脂
-11.1 绪论
--本章引言
-11.2 胺
--11.2.1
--11.2.2
--11.2.3.1
--11.2.3.2
--11.2.3.3
--11.2.3.4
-11.3 硝基化合物
-11.4 腈
-11.5 异腈
-11.6 重氮化合物
-11.7 偶氮化合物
-11.8 本章小结
-12.1 杂环化合物概述
--12.1概述
-12.2 吡咯、呋喃、噻吩
-12.3 吲哚 (苯并吡咯)
-12.4 吡啶
-12.5 喹啉、异喹啉 (苯并吡啶)
-12.6 含氧六元杂环
-12.7 多杂原子五元环、六元环介绍
-第十二章 杂环化合物--HW-第十二章章节测试题
-13.1 有机合成基础-part 1
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 1
-13.1 有机合成基础-part 2
-第十三章 有机化学专题--13.1 有机合成基础-part 2
-13.2 重排反应在实际有机合成中的应用
-13.3 碳水化合物-part 1
-13.3. 碳水化合物-part 2
--13.3.3.4 单糖的反应——醛糖的递升与递降反应及酮糖的特殊反应
-13.3. 碳水化合物-part 3
-13.3 碳水化合物-part 4
-13.4 氨基酸与多肽
-期中考试--二、 选择题
-期中考试--一、判断题
-期末考试--期末考试试题