当前课程知识点：药物分析 > 第三章 药物的鉴别试验 > 3.5 光谱鉴别法 > 光谱鉴别法
大家好
今天我们学习光谱鉴别法
光谱法是基于物质与电磁辐射作用时
测量由物质内部发生量子化的
能级之间的跃迁而产生的发射
吸收或散射辐射的波长
和强度进行的分析方法
其中紫外-可见分光光度法
和红外分光光度法常用于药物的鉴别
首先学习紫外-可见分光光度鉴别法
紫外-可见分光光度法是在
190～800nm波长范围内
测定物质的吸光度
用于药物的鉴别
检查和含量测定的方法
紫外-可见吸收光谱与物质的结构有关
主要是有机药物的共轭系统产生的光谱
含有芳环或共轭体系的
药物在紫外光区有特征吸收
含有生色团和助色团的药物
在可见光区有特征吸收
同一药物在相同的条件下测得的
吸收光谱应具有完全相同的特征
故常用于药物的鉴别
如图所示
紫外可见光谱可提供最大吸收波长
最小吸收波长、肩峰、吸光度
吸收系数及最大吸收波长吸光度
与最小吸收波长吸光度比值等参数
用于药物的鉴别
ChP紫外-可见光谱鉴别常用方法有
一 核对吸收光谱的特征参数
即核对一定浓度供试品溶液的
最大吸收波长
最小吸收波长
最大吸收波长处的吸光度
肩峰、吸收系数等是否符合规定
如果供试品具有多个峰位
可同时用几个峰位进行鉴别
具体有以下几种核对方法
核对一定浓度药物的最大吸收波长
核对一定浓度药物的最大吸收波长
最小吸收波长
三 核对一定浓度药物的最大吸收波长
最小吸收波长 肩峰
四 核对一定浓度药物的
最大吸收波长及其吸光度
二 核对吸光度比值
即核对规定波长λ1和λ2处的
吸光度比值Aλ1/Aλ2
药物在两个波长的
吸光度比值是一个常数
与药物的浓度无关
故可用于药物的鉴别
三 比较吸收光谱
即分别测定供试品溶液和对照品溶液
在一定波长范围内的吸收光谱
要求两者的吸收光谱应一致
此外
将以上方法联用
及核对反应产物的吸收光谱
均常用于药物的鉴别
例如
中国药典丙酸倍氯米松的鉴别
既核对一定浓度药物的
最大吸收波长及其吸光度
即在239 nm的波长处有最大吸收
吸光度为0.57～0.60
又核对吸光度比值
即在239 nm与263 nm波长处的
吸光度比值应为2.25～2.45
是将以上方法联用进行鉴别
又如
USP西咪替丁的鉴别采用
比较吸收光谱的方法
分别配制供试品溶液和对照品溶液
规定供试品溶液与对照品溶液的
吸收光谱应一致
又如
中国药典苯妥英钠的鉴别
采用核对反应产物的
最大吸收波长的鉴别方法
采用紫外-可见光谱鉴别法
应注意哪些事项呢
一 由于ChP采用核对吸收光谱的
特征参数或吸光度比值
所以应注意仪器的校正和检定
二 用紫外光谱法鉴别药物时
应注意溶剂的种类、溶液pH值
及溶液浓度对试验结果均可能产生影响
因此应严格按照
药典规定的方法进行试验
三 结构完全相同的化合物
应有完全相同的吸收光谱
但吸收光谱完全相同的
化合物不一定是同一个化合物
因此紫外光谱法需与
其他方法相配合进行鉴别
红外分光光度法
红外分光光度法是在
4000～400 cm⁻¹波数范围内
测定物质的吸收光谱
用于药物的鉴别、检查
含量测定的方法
红外光谱是由物质分子的
振动和转动能级跃迁所产生的光谱
红外光谱法专属性强
除光学异构体和长链烷烃同系物外
几乎没有两个化合物
具有相同的红外吸收光谱
因此
各国药典广泛采用红外光谱法
对药物进行鉴别
ChP红外光谱常用的鉴别的方法有
1. 标准图谱对比法
即按规定绘制供试品的红外光谱图
然后与《药品红外光谱集》
中的对照图谱对比
对照关键谱带的有无
以及各谱带的相对强度
若供试品光谱图与对照光谱图
关键谱带的峰型
峰位 相对强度均一致
通常判定两化合物为同一物质
该法为ChP主要采用的方法
如中国药典司可巴比妥钠的鉴别
本品的红外光吸收图谱
应与对照的图谱（光谱集135图）一致
2. 对照品对照法
即取药物的供试品
对照品在相同条件下绘制红外光谱图
两者应一致
例如
USP阿莫西林的鉴别
取本品
经干燥后用溴化钾压片法测定
所得图谱与同时测定的USP
阿莫西林对照标准品的图谱应一致
三 其他方法
也可采用特征波数进行鉴别
例如JP氯羟去甲安定的鉴别
取本品
经干燥后用溴化钾压片法测定
其红外光吸收图谱中3440 cm⁻¹
3220 cm⁻¹
等波数附近有吸收
采用红外光谱鉴别法时应注意
一 使用经聚苯乙烯薄膜校正的
红外分光光度计
二 样品的纯度应大于98%
应不含水分
红外光谱法主要用于组成单一
结构明确的原料药的鉴别
尤其适用于结构复杂
结构间差别较小的药物的鉴别
三 红外光谱试样制备方法有压片法
糊法、膜法、溶液法和气体吸收法等
采用标准图谱对比法鉴别时
试样制备方法应与光谱集一致
有机碱的盐酸盐宜采用氯化钾压片
四 对于制剂
也可提取分离排除干扰后
采用IR法鉴别
鉴别项下应明确规定制剂的前处理方法
通常采用溶剂提取法
如对乙酰氨基酚的鉴别
加热水
研磨溶解
冰浴冷却
过滤
除去栓剂基质
再进行鉴别
此外
原子吸收分光光度法、核磁共振波谱法
质谱法、X射线衍射法等
均可用于药物的鉴别
原子吸收分光光度法
主要用于含金属药物的鉴别
如中国药典艾司奥美拉唑钠的鉴别
又如中国药典阿立哌唑的
鉴别采用粉末X射线衍射法
最后用思维导图
对光谱鉴别法进行小结
希望大家课后及时复习
并通过课后练习巩固知识点
取得更好的学习效果
今天的课就上到这里
下节课见
谢谢大家！
-1.1 药物分析的性质与任务
-第一章单元测试
-2.1 中国药典（一）
--中国药典（一）
-2.2 中国药典（二）
--中国药典（二）
-2.3 中国药典（三）
--中国药典（三）
-2.4 国际药品标准
--国际药品标准
-2.5 药品检验与监督
--药品检验与监督
-2.6 药品检验工作的基本程序
-2.7 药品管理规范
--药品管理规范
-第二章单元测试
-3.1 物理常数测定法-熔点
-3.2 物理常数测定法-吸收系数
-3.3 物理常数测定法-比旋度
-3.4 化学鉴别法
--化学鉴别法
-3.5 光谱鉴别法
--光谱鉴别法
-3.6 色谱鉴别法
--色谱鉴别法
-第三章单元测试
-4.1 药物中杂质的来源及分类
-4.2 杂质的限量要求与计算
-4.3 一般杂质的检查（一）
-4.4 一般杂质的检查（二）
-4.5 一般杂质的检查（三）
-4.6 一般杂质的检查（四）
-4.7 特殊杂质的检查（一）
-4.8 特殊杂质的检查（二）
-第四章单元测试
-5.1 容量分析法-酸碱滴定法
--容量分析法-概述
-5.2 容量分析法-酸碱滴定法
-5.3 容量分析法-氧化还原滴定法
-5.4 容量分析法-非水溶液滴定法
-5.5 紫外-可见分光光度法——概述
-5.6 紫外-可见分光光度法——比色法
-5.7 紫外-可见分光光度法——计算分光光度法
-5.8 高效液相色谱法（一）
-5.9 高效液相色谱法（二）
-5.10 气相色谱法
-5.11 样品的前处理方法（一）
-5.12 样品的前处理方法（二）
-5.13 药品分析方法的验证（一）
-5.14 药品分析方法的验证（二）
-第五章单元测试
-6.1 苯巴比妥及其制剂的分析
-6.2 司可巴比妥钠及其制剂的分析
-6.3 阿司匹林及其制剂的分析
-6.4 盐酸普鲁卡因及其制剂的分析
-6.5 磺胺甲噁唑及其制剂的分析
-6.6 左氧氟沙星及其制剂的分析
-6.7 异烟肼及其制剂的分析
-6.8 硝苯地平及其制剂的分析
-6.9 盐酸氯丙嗪及其制剂的分析
-6.10 盐酸麻黄碱及其制剂的分析
-6.11 硫酸阿托品及其制剂的分析
-6.12 硫酸奎宁及其制剂的分析
-6.13 地塞米松磷酸钠及其制剂的分析
-6.14 黄体酮及其制剂的分析
-6.15 维生素 B1 及其制剂的分析
-6.16 维生素 C 及其制剂的分析
-6.17 青蒿素及其制剂的分析
-6.18 青霉素钠及其制剂的分析
-6.19 头孢丙烯及其制剂的分析
-6.20 硫酸链霉素及其制剂的分析
-6.21 硫酸庆大霉素及其制剂的分析
-6.22 盐酸四环素及其制剂的分析
-第六章单元测试
-7.1 代表性辅料分析（一）
-7.2 代表性辅料分析（二）
-第七章单元测试
-8.1 制剂分析及其特点
--制剂分析及其特点
-8.2 片剂分析
--片剂分析
-8.3 注射剂分析
--注射剂分析
-8.4 复方制剂分析
--复方制剂分析
-第八章单元测试
-9.1 中药分析及其特点
--中药分析及其特点
-9.2 中药分析中样品处理方法
-9.3 中药的鉴别（一）
--中药的鉴别（一）
-9.4 中药的鉴别（二）
--中药的鉴别（二）
-9.5 中药指纹图谱与特征图谱
-9.6 中药的检查（一）
--中药的检查（一）
-9.7 中药的检查（二）
--中药的检查（二）
-9.8 中药的含量测定（一）
-9.9 中药的含量测定（二）
-第九章单元测试
-10.1 生物药物分析的特点
-10.2 生化药物分析
--生化药物分析
-10.3 生物制品分析
--生物制品分析
-第十章单元测试
-11.1 体内药物分析概述
--体内药物分析概述
-11.2 常用体内生物样品的制备与贮存
-11.3 体内生物样品分析的前处理（一）
-11.4 体内生物样品分析的前处理（二）
-11.5 体内分析方法的建立
-11.6 体内药物分析方法的建立与验证（一）
-11.7 体内药物分析方法的建立与验证（二）
-11.8 体内药物分析方法的建立与验证（三）
-第十一章单元测试
