当前课程知识点：药物分析 > 第五章 药物的含量测定 > 5.1 容量分析法-酸碱滴定法 > 容量分析法-概述
大家好
在前期的学习中我们知道含量测定
是用规定的方法测定药物中
有效成分的含量
是评价药品质量优劣的重要内容之一
含量测定的方法主要有化学分析法
仪器分析法和生物活性测定法
化学分析法包括重量分析法
和容量分析法
今天我们学习容量分析法
容量分析法又称滴定分析法
是指将已知准确浓度的滴定液
也就是标准溶液
由滴定管滴加到被测物质的溶液中
直到所加标准溶液的量正好与
被测物质按化学计量关系定量反应为止
根据消耗标准溶液的浓度和体积
计算被测物质的量
容量分析法是经典的分析方法
用于常量组分的测定
具有操作简便、快速
准确度较高
精密度好、仪器设备简单
试验成本低、耐用性好等优点
是化学原料药含量测定首选方法
在滴定分析中
当滴定液与被测物质完全反应时
反应达到化学计量点
即理论终点
或称等当点
如何准确确定化学计量点
是滴定分析的关键
通常借助指示剂的颜色变化
来判断化学计量点
指示剂的变色点称为滴定终点
化学计量点与滴定终点
不一定恰好吻合
它们之间往往存在一个很小的差距
由此而引起的误差
叫滴定误差或终点误差
终点误差是滴定分析
误差的主要来源之一
因此在滴定分析中
我们要选择适当的指示剂
根据标准溶液与被测物的反应原理
容量分析法分为酸碱滴定法
氧化还原滴定法、配位滴定法
沉淀滴定法和非水溶液滴定法
其中非水溶液滴定法是
容量分析法中应用最广泛的一种方法
根据被测物与标准溶液的作用形式
容量分析法可分为直接滴定法
剩余滴定法（返滴定法、回滴定法）
置换滴定法
在滴定分析中
不论采用何种滴定方式
都离不开标准溶液
标准溶液是一种已知准确浓度的溶液
显然
标准溶液的浓度是否准确
会影响滴定分析结果的准确度
标准溶液配制方法有两种
直接法
准确称取一定量的基准物质
溶解后配成一定准确体积的溶液
根据所称试剂的质量和所配溶液的体积
即可计算出该标准溶液的准确浓度
能用于直接配制标准溶液的试剂
称为基准试剂或基准物质
常用的基准物质为纯化合物和纯金属
有许多试剂由于不易提纯和保存
或组成并不固定
都不能用直接法配制标准溶液
所以标准溶液的配制方法大多用间接法
即先配制一种近似于所需浓度的溶液
然后用基准物质
或已知浓度的其它标准溶液
通过滴定来确定它的准确浓度
这种利用基准物质
或已知准确浓度的溶液
来确定标准溶液浓度的操作过程
称为标定
所以间接法又称为标定法
如重铬酸钾标准溶液采用直接法配制
NaOH 极易吸收空气中的 CO₂和水分
KMnO₄的配制只能采用标定法
如氢氧化钠滴定液（1mol/L）的配制
取氢氧化钠液适量
加水振摇使溶解成饱和溶液
冷却后
置聚乙烯塑料瓶中
静置数日
澄清后备用
取澄清的氢氧化钠饱和溶液56ml
加新沸过的冷水使成1000ml
摇匀
氢氧化钠滴定液的标定
用105℃干燥至恒重的
基准邻苯二甲酸氢钾标定
容量分析法中被测物的
含量通常以滴定度法进行计算
滴定度是指每1 ml规定浓度的
滴定液相当于被测物的质量
ChP用毫克/毫升表示
在滴定分析中
被测药物（A）与滴定剂（T）之间
按一定的摩尔比进行反应
生成产物（P）
被测药物与滴定剂的反应摩尔比为1∶n
滴定度的计算通式为
c为滴定液的摩尔浓度
单位为mol/L
M为被测药物的摩尔质量
单位为g/mol
如用银量法测定苯巴比妥的含量时
ChP规定每1ml的硝酸银滴定液
相当于23.22 mg的C₁₂H₁₂N₂O₃
这个就是它的滴定度
是23.22mg/ml
苯巴比妥的分子量为232.24
滴定时苯巴比妥与
硝酸银反应的摩尔比为1∶1
即n=1
浓度是0.1mol/L
但是我们大家要清楚滴定体积是以ml计
所以化成mg/ml
就是23.22mg/ml
滴定分析法测定药物含量时
常用直接滴定法和剩余滴定法
直接滴定法
测定原料药含量时
我们用W表示供试品量
那么测得量就等于
因为T是毫升/毫克乘以消耗体积
就是供试品测得量
所以公式就变为
但在实际工作中
所配制的滴定液的摩尔浓度
不可能与ChP所给滴定度的
摩尔浓度恰好一致
所以此时就不能直接用
药典上给出的滴定度
因为药典给滴定度的时候
规定了它的浓度
现在是实际的滴定度
我们应进行换算
当浓度是理论浓度时
浓度为c时滴定度为T
当浓度为c‘时
滴定度为T'
它们之间的关系是
c’除以c我们用F来表示
F我们把它叫做浓度校正因子
百分含量计算公式就变成
ChP收载的非水溶液滴定法等方法
测定时采用直接滴定法
但要将滴定结果用空白试验校正
因此计算公式为
也就是说
它要矫正体积
扣除试剂所消耗的体积V₀
即空白消耗滴定液的体积
剩余滴定法 常需做空白试验
计算公式为
式中
V₀为空白消耗第二种滴定液的体积
V为供试品消耗第二种滴定液的体积
F为第二种滴定液的浓度校正因子
所以在计算时
药典上给的是第一种滴定液的体积
我们要找出第一种滴定液
和第二种滴定液之间的关系
进行正确的计算
最后我们用思维导图
对该节内容进行小结
希望大家课后及时复习
今天的课就上到这里
谢谢大家！
-1.1 药物分析的性质与任务
-第一章单元测试
-2.1 中国药典（一）
--中国药典（一）
-2.2 中国药典（二）
--中国药典（二）
-2.3 中国药典（三）
--中国药典（三）
-2.4 国际药品标准
--国际药品标准
-2.5 药品检验与监督
--药品检验与监督
-2.6 药品检验工作的基本程序
-2.7 药品管理规范
--药品管理规范
-第二章单元测试
-3.1 物理常数测定法-熔点
-3.2 物理常数测定法-吸收系数
-3.3 物理常数测定法-比旋度
-3.4 化学鉴别法
--化学鉴别法
-3.5 光谱鉴别法
--光谱鉴别法
-3.6 色谱鉴别法
--色谱鉴别法
-第三章单元测试
-4.1 药物中杂质的来源及分类
-4.2 杂质的限量要求与计算
-4.3 一般杂质的检查（一）
-4.4 一般杂质的检查（二）
-4.5 一般杂质的检查（三）
-4.6 一般杂质的检查（四）
-4.7 特殊杂质的检查（一）
-4.8 特殊杂质的检查（二）
-第四章单元测试
-5.1 容量分析法-酸碱滴定法
--容量分析法-概述
-5.2 容量分析法-酸碱滴定法
-5.3 容量分析法-氧化还原滴定法
-5.4 容量分析法-非水溶液滴定法
-5.5 紫外-可见分光光度法——概述
-5.6 紫外-可见分光光度法——比色法
-5.7 紫外-可见分光光度法——计算分光光度法
-5.8 高效液相色谱法（一）
-5.9 高效液相色谱法（二）
-5.10 气相色谱法
-5.11 样品的前处理方法（一）
-5.12 样品的前处理方法（二）
-5.13 药品分析方法的验证（一）
-5.14 药品分析方法的验证（二）
-第五章单元测试
-6.1 苯巴比妥及其制剂的分析
-6.2 司可巴比妥钠及其制剂的分析
-6.3 阿司匹林及其制剂的分析
-6.4 盐酸普鲁卡因及其制剂的分析
-6.5 磺胺甲噁唑及其制剂的分析
-6.6 左氧氟沙星及其制剂的分析
-6.7 异烟肼及其制剂的分析
-6.8 硝苯地平及其制剂的分析
-6.9 盐酸氯丙嗪及其制剂的分析
-6.10 盐酸麻黄碱及其制剂的分析
-6.11 硫酸阿托品及其制剂的分析
-6.12 硫酸奎宁及其制剂的分析
-6.13 地塞米松磷酸钠及其制剂的分析
-6.14 黄体酮及其制剂的分析
-6.15 维生素 B1 及其制剂的分析
-6.16 维生素 C 及其制剂的分析
-6.17 青蒿素及其制剂的分析
-6.18 青霉素钠及其制剂的分析
-6.19 头孢丙烯及其制剂的分析
-6.20 硫酸链霉素及其制剂的分析
-6.21 硫酸庆大霉素及其制剂的分析
-6.22 盐酸四环素及其制剂的分析
-第六章单元测试
-7.1 代表性辅料分析（一）
-7.2 代表性辅料分析（二）
-第七章单元测试
-8.1 制剂分析及其特点
--制剂分析及其特点
-8.2 片剂分析
--片剂分析
-8.3 注射剂分析
--注射剂分析
-8.4 复方制剂分析
--复方制剂分析
-第八章单元测试
-9.1 中药分析及其特点
--中药分析及其特点
-9.2 中药分析中样品处理方法
-9.3 中药的鉴别（一）
--中药的鉴别（一）
-9.4 中药的鉴别（二）
--中药的鉴别（二）
-9.5 中药指纹图谱与特征图谱
-9.6 中药的检查（一）
--中药的检查（一）
-9.7 中药的检查（二）
--中药的检查（二）
-9.8 中药的含量测定（一）
-9.9 中药的含量测定（二）
-第九章单元测试
-10.1 生物药物分析的特点
-10.2 生化药物分析
--生化药物分析
-10.3 生物制品分析
--生物制品分析
-第十章单元测试
-11.1 体内药物分析概述
--体内药物分析概述
-11.2 常用体内生物样品的制备与贮存
-11.3 体内生物样品分析的前处理（一）
-11.4 体内生物样品分析的前处理（二）
-11.5 体内分析方法的建立
-11.6 体内药物分析方法的建立与验证（一）
-11.7 体内药物分析方法的建立与验证（二）
-11.8 体内药物分析方法的建立与验证（三）
-第十一章单元测试
